Electrophilic լրացում օրգանական քիմիայի

Համար: Բացի այդ ռեակցիաների բնութագրվում է ձեւավորման քիմիական միացությունների երկու կամ ավելի ելանյութերի: Հաշվի առնել մեխանիզմը electrophilic լրումն հարմար օրինակով alkenes - unsaturated ացիկլիկ ածխաջրածինների մեկ կրկնակի պարտատոմսի. Ի լրումն նրանց, ի նման փոխակերպումներ է այլ ածխաջրածիններ ունեցող բազմաթիվ պարտատոմսեր, այդ թվում, ցիկլային:

Փուլերը արձագանքում մեկնարկային մոլեկուլները

Electrophilic լրացում տեղի է ունենում մի քանի փուլերով: Electrophile ունենալ դրական լիցք է գալիս որպես էլեկտրոն ստացողը, եւ կրկնակի պարտատոմսի է alkene մոլեկուլ որպես էլեկտրոն դոնոր. Երկու միացություններ ձեւավորել առաջին p-ցնդող համալիր: Այնուհետեւ սկսվում է վերափոխման π-համալիրի ϭ-համալիր: Carbocation ձեւավորումը այս փուլում, եւ դրա կայունությունը որոշելու տոկոսադրույքը փոխգործակցության ընդհանուր առմամբ: Դրանից հետո carbocation արձագանքում արագ մասնակի բացասաբար գանձվում nucleophile եւ վերջնական դարձի արտադրանքի ձեւավորվել:

Ազդեցություն substituents վրա արձագանքման փոխարժեքով

Գանձել delocalization (ϭ +) - ի carbocation դա կախված է նախնական մոլեկուլային կառուցվածքի: Դրական ինդուկտիվ հետեւանքներին, որը արտահայտվում Alkyl խումբը, տանում է դեպի նվազում է հավատարմատար հարակից ածխածնի ատոմ. Որպես հետեւանք, մոլեկուլ էլեկտրոնների նվիրաբերեց substituent մեծացնում է հարաբերական կայունությունը cation π-էլեկտրոն խտությունը է պայմանավորված եւ առաջացրած մոլեկուլ, որպես ամբողջություն. Ազդեցությունը առաջացրած էլեկտրոնային acceptors կլինի հակառակը:

Մեխանիզմը հալոգեններից կապի

Եկեք ուսումնասիրել ավելի մանրամասնորեն մեխանիզմը electrophilic Բացի այդ alkene օրինակը փոխգործակցության եւ halogen:

1. Halogen մոլեկուլ է մոտենում կրկնակի կապը ածխածնի ատոմների եւ բեւեռացված. Պայմանավորված է մասամբ դրական վճարի մեկ ավարտին մոլեկուլ halogen pulls էլեկտրոնների π-պարտատոմսի. Քանի որ կա մի ձեւավորումն է անկայուն π համալիրում:
2. Հաջորդ քայլը electrophilic մասնիկը կապված է երկու ածխածնի ատոմների, ձեւավորելով մի մատանի: Կա մի ցիկլային «onium» իոնային:
3. Մնացած լիցքավորված մասնիկի Halogen էլեկտրական (դրական լիցքավորված nucleophile), որը արձագանքել onium Իոն եւ միանում է հակառակ կողմում է նախորդ մասնիկներ halogen: Հայտնվում է վերջնական արտադրանքը Տրանս-1,2-digalogenalkan: Նմանապես, հավելված տեղի է ունենում ըստ halogen cycloalkenyl:

Այն մեխանիզմը Կցորդ hydrohalic թթուներ

Electrophilic ժամանակը ջրածնային հալոգենիդների եւ ծծմբական թթու է առաջանալ այլ կերպ. Է acidic միջավայրում դիսոցիացված մեջ cation եւ ռեագենտ anion: Դրական լիցքավորված իոնների (electrophile) հարձակվում է π-պարտատոմսի զուգորդված մեկի ածխածնի ատոմների. Carbocation է ձեւավորվում, որի հարեւանությամբ ածխածնի ատոմ է դրական լիցքավորված. Հաջորդ carbocation արձագանքում է anion ձեւավորել վերջնական արտադրանքը ռեակցիայի:

Ուղղությունը ռեակցիայի միջեւ ռեակտիվների եւ սովորաբար ասիմետրիկ Markovnikov

Electrophilic ավելացման երկու ասիմետրիկ մոլեկուլների տեղի է ունենում regioselectively: Սա նշանակում է, որ երկու հնարավոր իզոմերներ, որը ձեւավորվում ցանկալի է միայն մեկը. Regioselectivity նկարագրում Markovnikov իշխանությունը, ըստ որի, ջրածնի կցվում է ածխածնի ատոմ հետ կապված մեծ թվով այլ ջրածնի ատոմների (ավելի հիդրոգենացված):

Որպեսզի հասկանանք, թե այդ կանոնը, որ անհրաժեշտ է հիշեցնել, որ այդ արձագանքը տոկոսադրույքը կախված է կայունության միջանկյալ carbocation: Ազդեցությունը էլեկտրոն դոնոր եւ ստացողը substituents նշեցի վերեւում. Այսպիսով, electrophilic ժամանակը hydrobromic թթու է propene հանգեցնել ձեւավորման 2-bromopropane: Միջանկյալ cation հետ դրական լիցքերով կենտրոնական ածխածնի ատոմ ավելի կայուն carbocation մի դրական լիցք է ծայրահեղ Ատոմ. Որպես հետեւանք, մի բրոմ ատոմ է արձագանքել երկրորդ ածխածնի ատոմ.

Ազդեցություն էլեկտրոն-կանխիկացրել substituents ընթացքի փոխազդեցության

Եթե բնօրինակը մոլեկուլ պարունակում էլեկտրոնային կանխիկացրել substituent, որն ունի բացասական ինդուկտիվ եւ / կամ mesomeric ազդեցություն, electrophilic լրացում դեմ է վերը նշված կանոնների: Օրինակներ նման substituents: CF _3, COOH, CN. Այս դեպքում է, որ ավելի մեծ է հեռավորությունը դրական լիցքով առաջնային էլեկտրոնների քաշուեցան խմբի կազմում ավելի կայուն carbocation: Որպես հետեւանք, ջրածնի կապված է ածխածնի ատոմ ավելի քիչ հիդրոգենացված.

Ունիվերսալ տարբերակը կանոնների կանդրադառնա նման այս խմբին: փոխգործակցությունը ասիմետրիկ alkene եւ ասիմետրիկ ռեագենտ արձագանքման ընթանում է ձեւավորման ճանապարհին առավել կայուն carbocation: